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硬质阳极氧化处理
新井 元彦
1、序
在阳极氧化皮膜中,具有优良皮膜硬度和耐磨性的皮膜叫做硬质阳极氧化皮膜,多用在工业机械上和运动部或流体接触的需要耐磨性和硬度的部分。
我国的硬质铝氧化大概从昭和25年开始在一些研究者和工厂技术人员中尝试,此时还没有关于硬质氧化的明确定义,开始只是按照比普通氧化膜硬的品质式样进行处理的。然后,随着工业处理方法的确立,品质性能的标准也开始明确。作为处理对象的铝合金,为了提高机械性能和加工性能添加了多种合金成分,这些合金给硬质氧化造成了一定困难。
本讲中,参照1995年制定今年8月修订的JIS H8603[铝及铝合金的硬质氧化皮膜]对一些必要的事项进行解说,希望对使用硬质氧化产品时有所帮助。
2、铝合金和硬质皮膜
阳极氧化皮膜由于是铝材本身作阳极得到的,铝合金材料对皮膜的性能救护有很大影响。硬质氧化的皮膜大多在50?左右,与一般的氧化膜的10?相比更能反映素材的性质,而表现为皮膜性能差异。在JIS H8603规格中根据素材性质将皮膜分为5类,来表示皮膜性能差异。表1是最据代表性的硬质皮膜种类。
注)工业中常用铝合金在JIS规格分类中的归属。
铝合金根据添加的合金分为1000系列~7000系列,根据其特长可以分别使用。 1类合金指能获得良好硬质皮膜的合金。
2类(a)的2000系列以硬铝(2017)和超硬铝(2024)为代表,具有于钢相匹敌的强度,但是为了增强强度添加的铜,作为CuAl2对硬质皮膜有影响,无法得到性能良好的皮膜。只有在处理方法上进行各种改善。或在上面压延表面处理性能良好的铝合金再进行氧化。
2类(b)的7000系列合金含锌和镁,以超超硬铝(7075)为代表具有最高强度的铝合金。硬质氧化时合金成分会溶解难以得到性能良好的皮膜。5000系列中的2类(b)指定的合金含有大量镁,氧化时镁会溶解难以得到性能良好的皮膜。
3类(a)中制定的材料是铸造铝和压铸铝,铜不到2%,硅不到8%,是铸造铝和压铸铝中表面处理性能较好的材料。
3类(b)中制定的材料合金成分添加量大,表面处理特别困难,皮膜性能由合作双方商定。
3.硬质氧化处理
新井 元彦
硬质皮膜比普通皮膜厚、硬,处理方法是尽量有效、快速的生成皮膜厚度,并且要组合具有生成硬质皮膜条件的溶液和此处理条件。处理法方法一般:1)增大阳极氧化的电流密度,加快氧化速度2)降低电解液的温度,抑制皮膜的溶解。随着电解的进行膜厚逐渐增加,处理电压也要随之升高。处理电压升高,孔径增大,孔数减少,孔壁增厚,皮膜变硬。表2 是代表性的硬质氧化处理方法。
除这些处理方法外,还有有机酸混合法、芳香族磺酸或改变电源波形的电流反转法等,根据皮膜的用途和目的选择使用。另外,还有皮膜溶解少可以在常温下处理的溶液。
4.硬质皮膜性质 4.1皮膜厚度
皮膜厚度使用平均值,以防止合金导致的厚度不均。硬质氧化的国外规格:标准50?,误差±10?。膜厚制定为100?时,误差范围不变。硬质氧化厚度只有普通氧化膜的1/3~1/2,在材料的外测成长,需要注意对产品尺寸的影响。
4.2皮膜颜色
硬质皮膜的颜色根据合金种类、处理方法、厚度不同。根据硫酸溶液标准法处理A1100时,皮膜的颜色随着膜厚的增加,呈淡灰色?灰褐色?浓灰褐色变化。根据合金种类,一般呈现暗灰色或黑褐色。不过,直交重叠法或电流反转法得到的皮膜颜色比较淡。
4.3表面粗糙度
通常随着膜厚的增加而变得粗糙。电解液温度越低,电流密度越高,越粗糙。另外,直交重叠法或改变电源波形的电解法得到的皮膜表面较粗糙。因此当指定处理后的粗糙度时,在处理前需要将粗糙度调整至指定粗糙度的1/2。
4.4皮膜硬度
从皮膜用途来看,硬质皮膜最重要的就是耐磨性,也就是耐磨性。硬质皮膜是素材被氧化为氧化膜形成的,因此硬度受合金种类、电解液、处理条件影响较大。人们根据合金种类研究了各种处理方法,以提高皮膜的性能,JIS中的材质皮膜硬度几乎是固定的。
在阳极氧化处理工艺中,不溶解的元素:硅、铅;溶解但以氧化物或其他不溶性化合物存在的元素:镁、锌;溶解性强,不会在皮膜中以安定 化合物存在的元素:铜、镍等添加成分的影响会残留在氧化皮膜中。
JIS中规定硬质皮膜的硬度进行断面测定。素材硬度越高,表面硬度越低。皮膜越厚,
新井 元彦 此差越大。因此测量要在皮膜中央进行。
4.5耐磨耗性
耐磨耗性大多使用平板旋转磨耗试验(taper磨耗试验),JIS中使用往复运动平板摩擦和喷射磨耗试验,平板旋转摩耗实验,三种方法任选其一。磨耗状态多种多样,耐磨耗试验也要根据其使用选择相应的试验方法。平板旋转摩擦是在一个方向上的褶动磨耗实验,往复运动平面磨耗反转、反复褶动磨耗方向的实验,喷射磨耗则是在一定压力下喷射人造研削材料的实验。
阳极氧化皮膜容易受湿度影响,求磨耗导致的重量减少量时,对实验室的环境特别是适度管理有要求。往复运动平面磨耗试验和喷射磨耗实验使用的磨耗机、研磨纸、研磨剂、实验时期、环境都会导致数据变动,所以每个试验结果缺乏相关性。为解决这个问题,JIS中采用了耐磨耗试验基准试验片(H8601附属书1),用基准实验片的测定值和比率表示。另外,硬质皮膜除对耐腐蚀性有要求外,一般不仅行封孔处理。因为封孔处理回导致耐磨耗性降低。
表3表示的是在平板旋转磨耗实验中,封孔处理对耐磨耗性的影响。表4往复运动平面磨耗、喷射磨耗、平板旋转磨耗的相互关联。表5各种材料和硬质皮膜耐磨性的比例关系。 表3皮膜硬度和平板旋转摩擦 注)平板摩擦根据CS-17。封孔镍盐90℃·20分
新井 元彦
4.6耐腐蚀性
硬质氧化皮膜厚耐腐蚀性很高。除非需要一般不作封孔处理。封孔处理会降低耐磨耗性。
因此,对耐腐蚀性有要求时,可以进行低温封孔或铬酸封孔。耐腐蚀性试验一般用盐雾实验,判定方法由合作双方商定。
4.7绝缘力
50?的氧化膜电阻在20℃时,为4×1015ohm/cm,在各种绝缘材料中是最高的。根据利用绝缘性的目的,测试方法有所不同,JIS中指定绝缘力实验法(JIS H8687)。 表
6皮膜厚度和绝缘破坏电压(JIS法)
30分 4.8热传导性和耐热性
硬质氧化皮膜的热传导性特别小。皮膜在短时间加热可以耐2000℃高温,防止素材融化。持续加热到200℃,皮膜性质无变化。
注)1在当事者双方选择 2根据当事者双方的协定 3跟耐磨耗性基准片的比(%)
5.其他事项 5.1零件加工
硬质处理的零件除非式样书上以有规定,一般都是在热处理、机械加工、溶接、成形等
新井 元彦 处理厚进行阳极氧化。
5.2关于和重要部分的接点mark
硬质氧化和普通氧化皮膜不同,需要在高电流下长时间电解,需要一个结实的通电接点。所以需要制定产品功能性上重要和允许作接点的部分。
5.3拐角部分
阳极氧化对于锐角和内角不能充分氧化,需要将其事先打磨为圆弧角,一般为了避免拐角处无法生成氧化膜,要根据需要的膜厚表8对拐角进行打磨(图1)。
5.4 masking
在不需要氧化膜的地方用1)用橡胶或塑料的防氧化栓2)涂特殊的涂料3)粘胶布等方法进行遮蔽。
5.5润滑性的赋予
为提高硬质皮膜褶动磨耗初期的 ,降低摩擦系数,提高耐久性,在硬质皮膜上浸渍或吸附各种润滑剂、分散固体润滑剂形成涂层。
注)MIL A8625 TYPE Ⅲ 硬质皮膜表示值
6.结尾
今年8月修订的JIS H8603中已取消工业限定,硬质氧化今后可以用在个多产品上。因此,处理金属的性质会有所增加,皮膜性能也会继续增加。
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